第四节木脂素两苯丙素相聚合,构成木脂素母核;常在树脂和木部,故而得名木脂素。木脂单体有四种,桂皮酸和桂皮醇,丙烯苯和烯丙苯,组成一个小家庭。1.木脂素的分类(1)简单木脂素:简单木脂很简单,除了碳六是碳三。(2)单环氧木脂素:除了碳六和碳三,还有四氢呋喃环;比如荜澄茄脂素,橄榄脂素是同路。(3)木脂内酯:单环氧木脂素中,呋喃氧化酯生成,例如罗汉松脂素,还有一扁柏脂素。(4)双环氧木脂素:苯丙侧链两相连,环氧结构自然来,双环氧木脂里面,双骈四氢呋喃环双环氧木脂对称,芝麻林素及其酚,连翘脂素连翘苷,除松脂素还未完。(5)环木脂素:环合简单木脂素,得到环状木脂素,如去氧鬼臼毒素,还有异紫杉脂素。(6)联苯骈环辛烯:联苯结构不一般,侧链环合成八环,号称联苯环辛烯,木脂素五味子里。(7)新木脂素:苯环侧链相连接,或者通过氧连接,侧链碳多未氧化,厚朴酚可代表她。2.木脂素的性质(1)孤单游离木脂素,遇酸成酯找归宿,遇糖结合形成苷,至少不会再孤单。(2)易溶于苯和氯仿,不溶乙醚不勉强,甲醇乙醇皆可溶,提取要用热乙醇。3、木脂素的生物活性及药理作用可用抑制癌细胞,不论实体瘤大小,清热消炎或镇痛;或杀虫或治肝病。第五节萜类和挥发油中药水蒸汽蒸馏,得到不溶挥发油;另有别名叫精油,多种成分多面手。1.挥发油的分类化学成分很复杂,萜类之中常见她;小的脂肪芳香族,偶尔也见挥发油。有些成分原就有,有些则在分解后;挥发油多放香味,中药重要一大类。(1)萜类及其含氧化合物:萜类物质含油多,挥发油唱主打歌;异戊二烯基本架,数目至少得有俩。骨架也有异戊烷,分类依据原子碳;单萜倍半和二萜,三萜四萜和多萜。分子主含C、H、O,S、N偶在环链上;单萜倍半萜内脂,二萜三萜老相识。单萜俩异戊二烯,自然分布相对密;薄荷木香金果榄,单萜分链单双环。链状单萜香叶醇,罗勒烯柠檬醛等;单环单萜薄荷醇,双环樟脑龙脑冰。倍半萜内酯骨架,十五个碳成一家;大部味道有点苦,堪称一种苦味素。植物分布也很广,尤以菊科更大量;天名精蓍旋覆花,泽兰苍术中寻她。此外还有马兜铃,拢牛儿苗科唇形;蔷薇科和橄榄科,马鞭草科不多说。倍半萜内酯代表,天名精内酯重要;氢化萘型山道年,青木香内大环连。二萜含有二十碳,植物醇占一大半;植物醇组叶绿素,因此遍布各植物。植物醇可作原料,维E合成很重要。维生素A二萜类,主要存在鱼肝肺。穿心莲内酯二萜,古伦宾也是二萜;延命草里延命素,都是二萜化合物。三萜骨架30碳,其中之一是皂苷;此外还有甘次酸,川楝素和灵芝酸。(2)芳香族化合物:芳香族中含油少,但有药效香气飘;丁香油中含有酚,茴香油醚茴香中。藿香含甲基椒酚,细辛脑和细辛醇;另外还有很多种,不少用于美美容。2、挥发油的性质(1)无色淡黄挥发油,其他颜色居三流;黄棕香附桂皮油;夺目红色麝香油。佛手柑油也红颜,洋甘菊油唱蓝脸;苦艾油呈蓝绿色,各油颜色牢记着。(2)挥发油多比水轻,含氰化物比水重。有挥发油遇低温,便可析出固结晶。通常把它称为“脑”,比如薄荷茴香脑;麝香草脑和樟脑,记住他们用大脑。(3)常温条件可挥发,涂在纸上不留“疤”;以此区分脂肪油,稳定水蒸气蒸馏。(4)溶于乙醇浓乙醇,有机溶媒多能溶;尽管极难溶于水,微量足使满香味。(5)各折光率不相同,杂质存在有变动;挥发油之折光率,标准鉴别被录入。(6)不同的挥发油具有各自的旋光度,这也是鉴定挥发油的重要项目。(7)挥发油暴日光下,变质分解因氧化;致使比重在增加,颜色变深起变化。极端情况树脂化,变得味臭失挥发。挥发油装棕色瓶,避光密闭放低温。(8)挥发油在碱液中,尤其是在加加温;倍半萜内酯开环,生成羟基羧酸盐。成盐之后溶水里,酸化重新析内酯。利用内酯此特性,可以分离或提纯。(9)挥发油是多成分,不同成分沸不同;此性分离挥发油,超临界萃或蒸馏。3.挥发油的生理活性及药理作用止咳平喘挥发油,祛痰发汗驱风走;解表解热镇疼痛,利尿健胃又抗菌。消毒杀虫也用它,个别精油很惊讶。麝酮兴奋中神经,樟脑竟然能强心。第六节有机酸含有羧基脂肪酸,相对而言很简单;脂肪芳族和脂环,游离成盐两相伴。遇丙三醇成脂肪,和高级醇呈蜡状;也与生物碱成盐,机体能量主来源。广泛存在植物中,叶花茎果种子根;精油树脂中常有,脂肪油中不用愁。1.有机酸的分类有机酸按结构分,脂肪族酸打头阵,芳香族酸后面跟,萜类羧酸小部分。脂肪按键饱和分,饱不饱和有两种。缬草酸和当归酸,草酸琥珀乌头酸。芳香一族有机酸,苯甲水杨咖啡酸;萜类有机酸不多,甘草次酸齐墩果。2.有机酸的性质(1)低级或者不饱和,常温之下液体多;二元三元脂肪酸,芳香族酸固一团。(2)低级脂酸溶于水,碳多水溶性减退,四碳以上变微溶,更多水溶成疑问。极性羟基羧基多,水溶解度也增多,多元羧酸水性好,芳酸亲脂性更高。(3)某酸具有挥发性,或随水汽一起蒸,或者升华至天空,此性可用分提精。(4)有机酸必有酸性,这点丝毫无疑问;常规芳酸大脂酸,二元多元大一元。有机酸易溶于碱,中和反应生成盐;有机酸盐多水溶,难溶有机溶剂中。(5)有机酸遇金属碱,比如银钡钙铅盐,这些盐都水不溶,可用提取分离中。3.有机酸的生物活性及药理作用有机酸具多活性,解热镇痛还镇静,止咳平喘降胆醇,止血抗凝又抑菌。第七节鞣质鞣质还有其他名,一曰鞣酸一单宁,结构复杂分子大,原是多元酚衍生。鞣质植物中广存,常见高等植物中,山毛茛科豆柳杨,蔷薇茜草桃金娘。地榆石榴皮中有,老鹤仙鹤草中留,虎仗侧柏扁蓄等,偶见寄生昆虫瘿。1.鞣质的分类(1)可水解鞣质:此类形似酯或苷,水解依靠酶碱酸;水解产物无鞣性,不再结合蛋白沉。根据产物有不同,没逆没食子酸分。水解诃子五倍子,大黄桉叶没食子。(2)缩合鞣质:此类鞣质无酯键,分子环核碳聚连;三聚以上有鞣性,一般水解无作用。缩合鞣质在水中,稀酸共煮长贮存,沉淀棕色无定形,称之鞣酐或鞣红。缩合更比水解广,中药之中缩合强;多为儿茶精类物,羟基黄酮还原物。2、鞣质的性质(1)多数固体无定形,当然不乏有结晶,一般无臭味略涩,强收敛性不用说。(2)可溶于水和酒精,丙酮以及混醚醇,甘油乙酸乙酯溶,不溶于醚氯仿苯。鞣质水中成胶体,加电解质能盐析。百分之四明胶液,可除鞣质或鉴别。(3)鞣质与重金属盐,重铬酸钾醋铜铅,还有蛋白生物碱,发生反应生沉淀。此性可以来解毒,也可用于鞣质除。鞣质蛋白可鞣皮,得名理由在这里。(4)鞣质具强还原性,遇到斐林会变红。鞣酐鞣红不再唠,因为前面已提到。乙醇溶液加水调,pH值八九间;鞣质沉淀较完全,除鞣质法可借鉴。3、鞣质的生物活性及药理作用鞣质具有收敛性,可以内服可外用,内治胃肠道出血,外治外伤和骨折。鞣质解毒还抗菌,抗氧化用还原性,此外降压又驱虫,抗炎抗变态反应。第八节、油脂和蜡欲问什么是油脂,其实脂肪甘油酯;固饱和酯为脂肪,液不饱和酯油状。蜡烛有心还惜别,替人垂泪到天明,高级脂肪酸一醇,结合酯成蜡照明。1、油脂与蜡的性质(1)油脂性质取决酸,水和冷醇溶解难,乙醚氯仿皆易溶,四氯二硫化碳中。(2)油脂遇热不挥发,二三百度有变化,甘油生成丙烯醛,伴臭用来油脂检。(3)脂酶水解油脂类,道理简单可意会,高温高压催化剂,水解需要热水汽。(4)油脂贮藏过程中,氧光热酸等原因,氧化反应易发生,油脂变腐臭难闻。(5)蜡在常温为固体,不溶于水溶热醇。即使让蜡经高温,丙烯醛臭不产生。2、油脂和蜡的生物活性及药理作用某些油脂可止泻,蓖麻子油在其列;有的可治麻风病,大枫子油在其中;也有可以抗肿瘤,代表是薏苡仁油;由于蜡类多无效,制剂过程常除掉。第九节、树脂类树脂本是分泌物,大且复杂混合物;松柏豆科橄榄科;安息香科伞形科。1.树脂的分类树脂酸类排第一,二三萜酸成体系。第二大类树脂醇,树脂醇树脂鞣酚。第三类是树脂酯,醇或鞣酚酸化酯;位列第四树脂烃,不易氧化呈中性。2.树脂的性质(1)树脂酸类:兼有酸性和酚性,可以皂化碱液中.(2)树脂醇类:树脂醇类多无色,逢三氯化铁难说,含醇羟基不显色,酚羟基似鞣质色。(3)树脂酯类:氢氧化钾乙醇溶,树脂酯类在其中,共煮一段时间后,皂化反应必发生。(4)树脂烃类:树脂烃类较稳定,雨打风吹没反应,没有特殊之活性,性质堪比各类烃。3.树脂类的生物活性及药理作用树脂不是无所用,可以祛痰可止痛;镇痉消炎或抗菌、活血化瘀激神经。第十节色素黄酮花青叶绿素,蒽醌和四萜色素,因其天然有颜色,其实都可称色素。通常所言之色素,四萜色素叶绿素,两类色素脂溶性,二者常常还共存。1.叶绿素的分类叶绿素类分布广,光合作用捕获光;按照颜色分AB,蓝绿黄绿有差异。2.叶绿素的性质(1)叶绿素不溶于水,甲醇难溶无所谓,乙醚氯仿皆可溶,甚至氯仿苯丙酮。(2)在碱液中可水解,变成钠盐和钾盐。叶绿色遇氧化铝,粘土活性炭吸附。3.叶绿素的生物活性及药理作用叶绿素可抑溃疡,用治溃疡和创伤;但在中药针剂中,弃叶绿素因无用。四萜色素哪里寻,果实花冠和叶中。溶于氯仿和乙醚,二硫化碳乙醇里。四萜色素被吸附,因氧化镁硅藻土,氢氧化钙氧化铝,碳和硅胶也吸附。第十一节甾体甾体存在植物中,形式各异有几种;皂苷及植物甾醇,生物碱强心苷等。甾体存在动物中,数种形式各不同;胆酸加上胆甾醇,性及皮质激素等。不少类别前已说,这里不再浪费墨;下面重点讲甾醇,细胞组成一部分。1.甾醇的分类(1)植物甾醇:甾醇又名曰固醇,有的游离有苷型。麦角和谷豆甾醇,人参黄柏柴胡中。(2)胆酸:胆酸存在胆汁中,甘氨胆酸主成份。结合胆酸成钠盐,水解之后得胆酸。(3)胆甾醇:胆甾醇即胆固醇,遍存动物组织中,胆汁卵黄脑神经,存在形式有两种。一是游离胆甾醇,二是胆甾醇酯形。牛黄熊胆鸡胆中,也含胆酸胆甾醇。天然牛黄含胆酸,还包括去氧胆酸,胆甾醇量仅少许,有卵磷酯胆红素。2.甾醇的性质(1)植物甾醇晶形好,水中溶解度不高,氯仿乙醚极易溶,具有好的亲脂性。(2)甾醇的化学反应:①供试品溶冰醋酸,乙酰氯化锌陪伴,共热一段时间看,先呈淡红后紫转。②氯仿溶解供试品,三氯醋酸来助阵,呈现红色转蓝色,颜色变化并不多。③冰醋酸混浓硫酸,显色情况不一般,冰醋酸层蓝变绿,振摇绿色变污绿。④供试品中加氯仿,再加浓硫酸等量,振摇混合仔细看,氯仿层现绿荧光。3.甾醇的生物活性及药理作用在紫外光影响下,生成D2之维他,维D促进钙吸收,甾醇可以抗佝偻。结合胆酸乳化剂,分散脂肪成微粒,增加脂和酶接洽,促脂吸收和消化。天然人工之牛黄,胆酸钠等上临床,治疗胆汁少分泌,其实就是利胆剂。牛黄还可抑神经,降压镇静和镇痉。杯苋甾酮促生长,蛋白同化作用强。第十二节氨基酸既含氨基又含羧,氨基酸多也不多。常见α-氨基酸,羧基氨基连同碳。半夏之中板蓝根,五味子和天南星;蔓荆子及天花粉,使群子海人草等。1.氨基酸的分类蛋白质中氨基酸,都是a-氨基酸。(1)氨基羧基数不同,单氨羧酸呈中性;单氨二羧显酸性,二氨单羧偏碱性。(2)根据分子之组成,脂肪芳香有区分,环状含硫氨基酸,组成差异类不同。2.氨基酸的性质(1)氨酸无色多结晶,大部都有好水性,难溶无水乙醇中,乙醚当然更难溶。(2)除去甘氨酸不同,其他具有旋光性。(3)氨酸分子有两性,遇酸遇碱都反应,溶液pH有变动,溶液离子不平衡。只有处在等电点,最小溶解在眼前,可在溶液中析晶,用于分离和提纯。(4)氨酸氨基和羧基,酸碱成盐不用提。遇重金属CuAgHg,难溶络盐把药分。(5)氨基酸与茚三酮,加热蓝紫色产生,这个反应很灵敏,常常用于检验中。3.氨基酸的生物活性及药理作用氨酸价值很重要,这个人人都知道。抗菌消炎或驱虫,镇咳平喘等作用。第十三节蛋白质和酶氨酸借助肽键连,连成含氮高蛋白;酶以蛋白质为主,RNA占极少数。蛋白和酶广泛存,细胞原生质之中,生命物质之基础,无她当惊世界殊。当前研究一误区,蛋白和酶被去除,只有少数被利用,下面简单作说明。木瓜之中蛋白酶,菠萝之内蛋白酶,天门冬酰胺蛋白,结晶天花粉蛋白。1.蛋白质和酶的性质(1)蛋白和酶非晶形,只有少数为结晶。(2)极性溶剂多能溶,有机溶剂则不行,溶于乙醇酸碱盐,结构可能会改变。蛋白溶液多胶状,振摇泡沫肥皂样;煮沸之后不再现,皂苷泡沫依然见。(3)蛋白和酶受外因,容易改变其活性。受热酸碱可凝固,因而活性会失去。生物碱重金属盐,都会使蛋白沉淀。变性作用不可逆,除蛋白质制针剂。(4)氯化钠或硫酸铵,蛋白溶解受阻拦;该种作用称盐析,盐析作用常可逆。(5)蛋白碱性溶液中,加入少量硫酸铜,或显紫色或紫红,此即双缩脲反应。(6)蛋白质中含酚基,米伦试剂在一起,只见赤褐色沉淀。用于氨基酸检验。(7)蛋白或酶含苯环,加入一点浓硫酸;呈现黄色氨处理,即变橙色看仔细。(8)蛋白都有等电点,正负电荷等完全;等电溶解度最小,水可把蛋白赶跑。2.蛋白质、酶的生物活性及药理作用蛋白和酶抗肿瘤,很多酶能驱虫走;菠萝蛋白抗水肿;天花蛋白引产中。第十四节无机化合物中药里有无机盐,钾盐镁盐和钙盐。有时存在结晶型,比如碳酸钙结晶。无机盐类有活性,以前几乎无人问;夏枯草中含钾盐,降压利尿有关联。黄芪药理作用多,与硒相关是传说。总之研究植物药,不能手低眼太高。
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